Elektrophile Anionen des Typs [B12X11]− besitzen eine vakante positive Bor-Bindungsstelle. In dieser vergleichenden experimentellen und theoretischen Studie wurde die Reaktivität der [B12X11]− Anionen (X=F, Cl, Br, I, CN) gegenüber verschiedenen Nukleophilen charakterisiert: (i) Edelgase als σ-Donoren und (ii) CO/N2 als σ-Donor-π-Akzeptoren. Die Bindung von CO und N2 an [B12X11]− ist deutlich stärker. Die beobachteten Verschiebungen der IR Banden werden durch ein Wechselspiel zwischen elektrostatischen Effekten (Blauverschiebung), bedingt durch die positive Teilladung, und durch π-Rückbindung (Rotverschiebung) erklärt, welches durch die Energiezerlegungsanalyse bestätigt wird. Somit liefert diese Studie erste systematische Daten zur π-Rückbindung von delokalisierten σ-Elektronensystemen in Closo-Boratanionen.
Erste gemeinsame Publikation der AKs Asmis und Tonner zusammen mit der NG Warneke
Bedeutung der π-Rückbindung für die Reaktivität von elektrophilen Anionen
https://www.chemie.uni-leipzig.de/arbeitskreis-asmis/newsdetail/artikel/bedeutung-der-p-rueckbindung-fuer-die-reaktivitaet-von-elektrophilen-anionen-2021-07-25-1
Gemeinsame wissenschaftliche Studie geleitet von der Nachwuchsgruppe Warneke zusammen mit den Arbeitskreisen Asmis und Tonner zur systematische Untersuchung der π-Rückbindung delokalisierter σ-Elektronensysteme in seuperelektrophilen Anionen.